各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法
 
纺织品中甲醛限量标准及测定方法
甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
  甲醛含量的限定
  纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
  ⒈ 我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
  我国纺织品甲醛含量限定值
  纺织品类型 甲醛含量(mg/kg)≤ 纺织品类型 甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类 20 非直接接触皮肤类 200直接接触皮肤类 75 室内装饰类 300
  其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
  日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值
  规 则 纺织品类型 甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规 与皮肤直接接触的服装 75与皮肤直接接触较少的服装(如衬
衫) 300外衣 1000  2 岁以下婴幼儿服装 20
  日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品 (A-Ao)值0.05　其他产品 75　日本纺织品检查协会标准 2 周岁岁内婴幼儿 (A-Ao)值0.05　内衣 75　男女衬衣 300　男女便裤及裙子 1000
  注 A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
  ⒊ 其他与生态纺织品有关的国际法规及标准
  国际上常见的一些生态纺织品相关法规与标准如表所示。
  常见生态纺织品国际通行法规
国 家      限定甲醛含量的相关规则    甲醛含量的限定内容及标准
欧盟国家       Oeko Tex 标准100∶2000     家具布、窗帘布、桌布、不接触皮肤的衣服：300mg/kg
                                                                        床垫、接触皮肤的衣服：75mg/kg
                                                                         床单、婴幼儿纺织品：20mg/kg
法国             官方公报97/0141/F                    不与皮肤直接接触的产品：400mg/kg
                                                                              与皮肤直接接触的产品：200mg/kg 
                                                                              36 个月以下婴幼儿的用品：20mg/kg
德国  1984 年德国联邦健康总署提出的“甲醛含量报告”中指出含量高于300mg/kg 就会导致过敏反应
英国  甲醛检测方法标准 织物中的游离甲醛大于700mg/kg 时，皮肤长时间接触会引起皮肤刺激;释放甲醛大于1000mg/kg 时.将造成场所空气中甲醛过浓
荷兰   2000 年7 月1 日起生效的甲醛含量相关规定禁止含过量甲醛(120mg/kg)的商品进出口。该规定适用于一切服装及有可能与人体皮肤接触的非服装类纺织品(如床单、枕套等)。该规定并未完全禁止使用甲醛，但必须在按照洗涤指示经过第一次洗涤后，甲醛含量
低于120mg/kg，产品或其包装上必须标示“需于使用前洗涤”
美国  各种服装的释放甲醛限量为500mg/kg
  甲醛定量分析方法简介
  甲醛的化学性质十分活泼，因此适用于甲醛的定量分析方法有多种，主要可归纳为五大类：滴定法、重量法、比色法、气相色谱法和液相色谱法。其中，滴定法和重量法适用于高浓度甲醛的定量分析，比色法、气相色谱法和液相色谱法适用于微量甲醛的定量分析。
  纺织品中甲醛定量分析属超微量分析，常采用比色法。比色法，即采用紫外-可见光吸收分光光度计(UV—VIS)的分析方法，在分析极限、准确度和重现性方面都有很大的优越性.只是操作比较繁琐。纺织品的甲醛定量分析也有采用高效液相色谱法(HPLC 技术)的，但是该方法在样品的预处理、仪器分析的技术条件设定以及它们之间适应性方面存在一些难以协调一致的问题，目前并未普及使用。
  比色法根据显色剂的不同可以分为：
  ⒈ 乙酰丙酮法
  乙酰丙酮法是借助甲醛与乙酰丙酮在过量醋酸铵存在的条件下发生等摩尔反应，生成浅黄色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶，在其最大吸收波长412～415nm 处进行比色测定。该法精密度高(可达0.1×10-16)，重现性好，显色液稳定，且干扰少。
  ⒉ 亚硫酸品虹法(Schiff 试剂法)
  亚硫酸品红法是将品红(玫瑰红苯胺)盐酸盐与酸性亚硫酸钠和浓盐反应，生成品红-酸式亚硫酸盐.然后在强酸性(硫酸或盐酸)条件下与乙酰丙酮甲醛反应，生成玫瑰红色(偏紫)的盐，在552～554nm 的最大吸收波长下进行比色测定。该方法操作简便，但灵敏度偏低(1×10-6)，显色液不稳定，重现性较差，适用于较高甲醛含量的定量分析。对甲醛含量较低的织物，此法的测定结果与乙酰丙酮法有较大差异。
  ⒊ 间苯三酚法
  间苯三酚法是利用甲醛与间苯三酚在碱性(2.5mol/L 氢氧化钠)条件下生成橘红色化合物，在最大吸收波长460nm 处进行比色分析。此法的优缺点与Schiff 法类似。
  ⒋ 变色酸法
    变色酸法是在硫酸介质中，甲醛与铬变酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用，生成紫色化合物，在最大吸收波长568～570nm 处进行比色分析。该法的灵敏度较高，且显色液稳定性好，适用于测定低甲醛含量的织物，但该法易受干扰，适用于气相法萃取的样品处理方法。
  甲醛含量的测定按样品制备不同又可分为两类：液相萃取法和气相萃取法。液相萃取法测定的是样品中游离的和经水解后产生的游离甲醛的总量，用以考察纺织品在穿着和使用过程中因出汗或淋湿等因素可能造成的游离甲醛逸出对人体的危害。气相萃取法测定的是样品在一定温湿度条件下释放出的游离甲醛含量，用以考察纺织品在储存、运输、陈列和压烫过程中所能释放出的甲醛的量，以评估其对环境和人体可能造成的危害。
  采用不同的预处理方法，所得的测定结果是完全不同的，液相法的结果显然高于气相法。
  甲醛含量检测标准
  纺织品中甲醛含量的测定已经成为一项常规的检测项目。现行的测试方法和标准已有不少，并形成了统一的测定方法—比色法。各国的测试方法原理基本相同，但在具体的萃取
和分析条件下会有一些差异，而且采用测试条件不同的方法所得结果之间也没有严格的可比性。因此，究竟采用哪种方法往往根据相关国家的法律法规、选用的符合性(合格性)评定程序、样品的材料性质和买家的要求来确定。
　　目前，国际国内采用的有关甲醛含量的测试方法标准主要有：
  ⑴ 日本标准JIS L 1041∶2000《树脂整理纺织品试验方法》(含甲醛含量测定方法)。
  ⑵ 中国标准GB/T2912.1-1998《纺织品 甲醛的测定第一部分：游离水解的甲醛(水萃取法)》、GB/T2912.2-1998《纺织品甲醛的测定第二部分：释放甲醛(蒸汽吸收法)》。
  ⑶ 美国标准AATCC 112-1998《织物释放甲醛的测定：密封瓶法》。
  ⑷ 国际标准ISO/DIS 14184-1998《纺织品 甲醛的测定 第一部分：游离水解的甲醛(水萃取法)》、ISO/DIS14184-2-1998《纺织品甲醛的测定 第二部分：释放甲醛(气相吸收法)》。
  ⑸ 英国标准BS 6806 Part 1∶1987《纺织品的甲醛第一部分：甲醛总量的测定》、BS680
6Part2∶1987《纺织品的甲醛第二部分：游离甲醛的测定方法》、BS 6806 Part 3∶1987《纺织品的甲醛第三部分：释放甲醛的测定方法》。
  ⑹ 德国标准DIN 53315∶1996《皮带检验皮带中甲醛含量的测定》。
  ⑺ 德国官方方法§35 LMBG B 82.02-1∶Jun 1985《释放甲醛的测定》。

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