4对羟基苯基2丁酮的合成

第44卷第1期

2019年2月

广 州 化 学

Guangzhou Chemistry

Vol. 44 No. 1

Feb. 2019

文章编号：1009-220X(2019)01-0036-06 DOI:

10.16560/.20190114

4-对羟基苯基-2-丁酮的合成

魏 文， 侯克强

（中科院广州化学有限公司，广东 广州 510650）

摘 要：以生物质来源的对甲氧基苯甲醛（大茴香醛）为原料，经还原反应制备得到对甲氧基苄醇，经氯代反应制备得到对甲氧基氯苄，再与乙酰乙酸乙酯经取代反应制备得到2-乙酰基-3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙酯，再经串联的水解、脱羧反应制备得到4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮，最后经脱甲基反应制备得到4-对羟基苯基-2-丁酮，总收率为60.7%。具有路线简捷、易于操作、环境友好、收率高等优点。

关键词：4-对羟基苯基-2-丁酮；大茴香醛；生物质；香料

中图分类号：O629.6 文献标识码：A

4-对羟基苯基-2-丁酮（4-(p-hydroxyphenyl)-2-butanone），又称覆盆子酮（raspberry ketone）、悬钩子酮，是覆盆子果的主要香气成分，具有特征性甜果香气和香味。覆盆子酮是国际公认的既安全又获广泛应用的合成香料，具有幽雅果香香韵和增香增甜作用[1-2]。我国最新版的食品添加剂卫生标准（GB2760-2014）规定覆盆子酮为允许使用的食用香料（FEMA编码：2588）。覆盆子酮用来配制覆盆子、葡萄、菠萝、桃子、李子、草莓、红莓子、茉莉、栀子、晚香玉等型香精，能长久地保留香气，作为修饰剂或定香剂大量用于日用香料、食品香料、日化香精和烟用香精中。覆盆子酮具有一定的美白效果和消炎功效，广泛用于化妆品的调配。覆盆子酮的乙酸酯在农业上作为一种高效的诱虫剂（诱蝇酮）而应用[3-4]。最近的研究显示，覆盆子酮具有α-葡萄糖苷酶抑制活性及PPAR-α激动活性[5-6]，显示其在代谢性疾病治疗领域的应用前景。因此，覆盆子酮是一种具有良好开发价值高附加值精细化学品。

覆盆子酮的天然品存在于覆盆子（树莓）、悬钩子等的浆果汁中，但含量极为稀少，在覆盆子汁中含量仅约0.1×10-6～0.2×10-6，早在1918年就被发现，1957年才确认它就是覆盆子中的主要香味物质[4]。因含量极低，难以单离出来，目前未能大规模商业化生产天然覆盆子酮。

覆盆子酮的化学合成方法较多，包括对羟基苯甲醛和丙酮缩合、还原法，苯酚和4-羟基-2-丁酮Friedel-Crafts烷基化反应合成法，苯酚和甲基乙烯基酮Friedel-Crafts烷基化反应合成法，对烷氧基苯甲醛和丙酮缩合、还原、水解合成法，乙酸苯酯和甲基乙烯基酮Friedel-Crafts烷基化反应、水解合成法等。上述合成方法大都是基于石油化工原料，生产工艺存在原料易聚合、副产物较多、后处理复杂、异味难去除及使用具有腐蚀性且难以回收的硫酸、磷酸等不足[7-10]。

鉴于国际市场日益青睐天然香料产品，天然覆盆子酮（或覆盆子酮天然等同物）价格比以石化原料合成的产品高出10倍以上，且由于其生物相容性更优，其应用范围更加广泛、附加值更高[11]。因此，基于

收稿日期：2018-11-22

基金项目：国家重点研发计划项目（2016YFA0602900）；广州市南沙区科技计划项目（2016CX009）；广州市科技计划项目

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作者简介：魏 文（1971~），女，四川会理人，工程师；主要从事分析测试与质量研究工作。